特约专家
李岗
绿叶科技集团上海绿瑞生物科技有限公司 高级研发工程师
目前,主要从事日用化学品基础及配方开发。共发表6篇文章,申请专利7篇,授权专利1篇。2020年,获上海“轻工工匠”荣誉称号。
食材决定食品品质,正如化妆品原料决定化妆品质量一样,尤其是特殊化妆品,在突出产品安全性、稳定性、功效性等方面,原料显得尤其重要。近些年来,在众多行业同仁的努力下,特色化妆品原料取得了一些新进展。现在,已经进入消费者对化妆品防晒功效最强的季节——夏季。防晒化妆品中的主要原料——防晒剂,再次成为消费者关注的要点。
2021年,防晒类化妆品会有哪些新机会?市场中又将出现哪些新趋势?本文着重对防晒剂进行概述,以期从原料的角度,对市场、研发做粗略指引。
趋势一
防晒概念与范围的扩大
随着光对皮肤损害的深入研究,人们逐步认识到不仅紫外线(UVA/UVB)会对人的皮肤产生伤害,而且高能蓝光(HEV)、红外线(IR)也会对人的皮肤造成损害。对应的全波段防晒的概念也扩大了范围:从原始的紫外线(UVA/UVB)防护,发展到目前紫外线(UVA/UVB)、高能蓝光(HEV)、红外线(IR)防护;而且防晒从对阳光的防护,发展到现代对阳光、电子产品(电脑、手机)、人造光源的防护,即防范对象发生了扩展变化。
趋势二
天然活性物质成为研究热点
从天然物质中寻找可以起到防晒作用的功效成分;可以稳定已有防晒剂的天然活性物质;可以起到晒后修复的天然活性物,是当下研究的热点,也是目前化妆品原料生产商努力的方向之一,其优势在于对人体、对环境友好。以上三种活性物发挥作用的机理不同,直接吸收紫外线的天然提取物含有苯环或共轭结构,因而可以直接吸收紫外线。例如:奇华顿推出的Karanja Oil无毛水黄皮籽油,因其特有结构而具有吸收紫外线的作用;木质素中含有芳基、酚羟基、酮基以及羧基等官能团,其具有吸收紫外线的功能。对皮肤晒后修复的活性物,虽然不能直接吸收、反射紫外线,但其一般通过皮肤晒后的反应通路,起到减少人体皮肤红斑的产生,减少炎症因子。例如:张浩通过研究表明,库拉索芦荟凝胶可以有效减少角质形成细胞在经过UVB照射后炎性细胞因子IL-1α、IL-8的分泌。通过具有以上功能物质的加入,可以减少防晒剂的使用,不仅节约成本,增加配方的安全性,而且配方更易配制,减轻配方的油腻性,可在安全性、功效性、感官性及节约成本上有很大的综合效益。目前越来越多的防晒产品加入具有以上功效的天然活性物,来优化配方的性能。
趋势三
技术开发应用趋于成熟化
包裹型化学防晒剂
包裹型化学防晒剂是指通过其他物质对化学防晒剂进行包裹。有以下四点优势:1.使化学防晒剂的稳定性得到大大提升,从而提高防晒剂的防晒效率;2.壁材的亲疏水决定了防晒剂的分散性能,使化学防晒剂更易均匀地分散在配方中,我们可以将化学防晒剂包裹在亲水的外部壁材中,即可将化学防晒剂分散在水中;3.使化学防晒剂通过包裹的形式不直接接触皮肤,这样可以减少小分子防晒剂和防晒剂经光照分解后产物的透皮吸收,可以更好地保护人体皮肤;4.通过寻找合适的壁材,达到更优异的肤感。
在设计该类防晒剂时,综合考虑技术点有:防晒剂的安全性、功效性、稳定性,以获得优异包裹型防晒剂。喻明英制备了复合防晒微球体,该微球同时负载TiO2和包载阿伏苯宗的复合微球结构,这样既保护了见光不稳定的阿伏苯宗,同时改善了物理防晒剂泛白的问题。以下分别是Merck的硅石包裹系列,Sunjin的PMMA包裹系列,TAGRA的纤维素包裹系列。
表一:包裹型防晒剂
供应商 | 商品名 | INCI |
Merck | Eusolex®UV-Pearls®2292 | 水,甲氧基肉桂酸乙基己酯,硅石,聚乙烯吡咯烷酮,苯氧乙醇,氯苯甘醚,乙二胺四乙酸二钠,丁羟甲 |
Merck | Eusolex®UV-Pearls®OMC | 水,甲氧基肉桂酸乙基己酯,硅石,聚乙烯吡咯烷酮,苯氧乙醇,尼泊金甲酯,尼泊金丙酯,丁羟甲苯 |
Merck | Eusolex®UV-Pearls®OB-S | 水,奥克立林,山梨醇,丁基甲氧基二苯酰化甲烷,硅石,聚乙烯吡咯烷酮,苯氧乙醇,氯苯甘醚,乙二胺四乙酸二钠 |
Merck | Eusolex®UV-Pearls®OB-SX | 水,奥克立林,山梨醇,丁基甲氧基二苯酰化甲烷,硅石,聚乙烯吡咯烷酮,苯氧乙醇 |
Sunjin | Hybrid AB | 70%PMMA,30%丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷 |
Sunjin | Hybrid S | 70%PMMA,30%双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪 |
Sunjin | Hybrid EHT | 70%PMMA,30%乙基己基三嗪酮 |
Sunjin | Hybrid AE | 55%PMMA,30%丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷,15%乙基己基三嗪酮 |
Sunjin | Hybrid AM | 55%PMMA,30%丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷,15%MBC |
TAGRA | AvoCap | 丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷,奥克立林,纤维素聚合物 |
TAGRA | OmcCap | 甲氧基肉桂酸乙基己酯,纤维素聚合物 |
TAGRA | OctiCap | 水杨酸乙基己酯,纤维素聚合物 |
TAGRA | HomCap | 胡莫柳酯,纤维素聚合物 |
物理防晒剂的表面改性和微观结构控制
虽然国家规定使用的物理防晒剂只有氧化锌和二氧化钛两种,但是通过表面改性与微观结构的控制,物理防晒剂的品种远远多于化学防晒剂。工程师在使用物理防晒剂的过程中,技术难点之一即物理防晒剂的分散问题,这不仅影响配方的稳定性与均一性,还影响其发挥的功效性。如何通过改性,使物理防晒剂更好的分散在油相、水相中,是防晒剂发展的重要方向之一;除此之外,就是功效层面,配方中添加相同的物理防晒剂,如何得到更高的SPF、PA值,除了分散要均匀外,还应该精准地把控物理防晒剂的粒径分布,选择最优化的粒径分布以及形状控制,则可以在相同物理防晒剂使用量的条件下,提高防晒剂的防晒效率及肤感。同时在开发物理防晒剂时应该兼顾物理防晒剂使用后的泛白问题、安全问题等。
防晒剂组合物的配制
防晒剂使用的时候,需要考虑防晒剂的配伍性和化学防晒剂的溶解性,因此,只有长期从事防晒产品开发的工程师,才能更好地配制出安全、稳定、肤感良好的防晒产品。为使工程师更简便配制出防晒配方,可以将物理防晒剂、化学防晒剂、油脂中的一种或多种配制在一起,以半成品的方式出售,这样虽避免了工程师经验的不足,但是也限制了配方配制的灵活性。例如:奈森防晒剂UMC-503,通过将水、水杨酸乙基己酯、胡莫柳酯、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、二苯酮-3、奥克立林、大豆卵磷脂、丙二醇、聚甘油醚-10、微晶纤维素优化比例,复配在一起,更方便配方工程师的工作。塞恩谱OA防晒剂,通过将水、甲氧基肉桂酸辛酯、二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯、乙基己基三嗪酮、甘油硬脂酸酯、硬脂醇聚醚-21、硬脂醇聚醚-2、甘油、氢化蓖麻油、苯氧乙醇和羟苯甲酯复配在一起,从而获得稳定的、全波段紫外防护。季金金将化学防晒剂亚甲基二苯并三唑四甲基丁基苯酚(MBBT)与物理防晒剂TiO2混合制备,其优势在于制备混合防晒剂过程中,TiO2和氧化锆协同研磨MBBT,可有效地减小MBBT的粒径,从而提高MBBT的分散稳定性和紫外屏蔽性能,得到了一种性能优异的防晒剂分散浆。
趋势四
防晒产品功效评价体系制度化、严格化
经功效测试合格,方可支撑上市宣称
防晒产品的功效测试主要有体外法和人体法。体外法简单方便,节约成本,是防晒配方初步筛选经常使用的方法,与人体法测得的指标有一定的差异。相应的标准方法有:国际标准《ISO 24443:2012 Determination of sunscreen UVA photoprotection in vitro》; 欧盟COLIPA指南UVA防护体外测定方法《Method for in vitro determination of UVA protection》;我国出入境检验检疫行业标准《防晒化妆品UVA防护效果体外测定方法》;我国《化妆品安全技术规范》化妆品抗UVA能力仪器测定法。体外法用的仪器有:SPF 290AS,Cary 300,UV2000S,UVAPF IN VITRO Analyzer。
人体法具有周期长、成本高等特点,我国《化妆品安全技术规范》规定了防晒产品的SPF值、PA值的人体法测试方法,来支撑防晒产品的功效宣称。
抗蓝光、抗红外类化妆品功效评价方法趋于完善
随着皮肤科学的发展,有关蓝光和红外对皮肤的影响逐渐清晰,该领域的研究是当下皮肤科研究的热点内容,随之而来的是市面涌现出多种抗蓝光的化妆品原料。为了更科学地说明抗蓝光产品的功效,化妆品抗蓝光的功效评价方法也随之出台:《GB/T 38120-2019 蓝光防护膜的光健康与光安全应用技术要求》中蓝光防护膜(皮肤防护)光安全测试方法规定了防蓝光化妆品的测试方法。2020年由中国美容博览会(CBE)在上海举办的“光年2020皮肤光生物学国际论坛”邀请了国内外的专家一起发表蓝光与化妆品相关的最新研究,就蓝光对皮肤的危害、抗蓝光原料的科学研究、抗蓝光化妆品新原料的发布、化妆品抗蓝光的功效评价等议题进行了交流,在行业内引起了很大的反响。
除了抗蓝光产品,市面涌现出越来越多的抗红外化妆品,如何对抗红外化妆品的功效做出评价,化妆品行业没有现行方法、标准以及监管,但越来越多行业的原料供应商在开发抗红外的方法,Helioscreen实验室开发了一种体外的试验方法来测试宣称具有防红外功效的产品。